基于离子色谱技术的血清电解质参考测量程序测定结果的不确定度评定

doi:10.3969/j.issn.1673-8640.2016.12.017

摘要/Abstract

摘要：

目的建立一种合理评定基于离子色谱技术建立的血清电解质参考测量程序测定结果不确定度的评估方法。方法参照JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》、JJF1135-2005《化学分析测量不确定度评定》、CNAS-GL06《化学分析中不确定度的评估指南》,从样本峰面积、标准溶液浓度修正因子、样本处理修正因子和测量重复性4个方面评定2014年参考实验室外部质量评价计划（RELA）-A样本中钠、钾、镁、钙离子测定结果的不确定度。结果 2014年RELA-A样本中钠、钾、镁、钙的水平分别为3 177.79、228.84、48.95、127.01 mg/L,标准不确定度分别为5.66、1.38、0.38、0.75 mg/L,扩展不确定度（k=2）分别为11.33、2.76、0.75、1.50 mg/L。结论依据国际检验医学溯源联合委员会（JCTLM）推荐的血清电解质参考测量程序建立的测量不确定度评定方法可满足临床实验室对血清电解质参考测量系统的要求。

关键词: 电解质, 离子色谱, 参考测量程序, 不确定度

Abstract:

Objective To establish a method for evaluating the uncertainty of serum electrolyte determinations based on ion chromatography as reference measurement procedures.Methods The uncertainties of sodium,potassium,magnesium and calcium determinations in the External Quality Assessment Scheme for Reference Laboratories in Laboratory Medicine（RELA）-A 2014 sample were evaluated from peak areas of samples,concentration correction factors of standard solution,correction factor of sample processing and measurement repeatability,according to JJF1059-1999 Evaluation and Expression of Uncertainty in Measurement,JJF1135-2005 Evaluation of Uncertainty in Chemical Analysis Measurement and CNAS-GL06 Guidance on Evaluating the Uncertainty in Chemical Analysis. Results The levels of RELA-A 2014 sample were 3 177.79 mg/L for sodium,228.84 mg/L for potassium,48.95 mg/L for magnesium and 127.01 mg/L for calcium. Standard uncertainties were 5.66,1.38,0.38 and 0.75 mg/L. The expanded uncertainties（k=2） were 11.33,2.76,0.75 and 1.50 mg/L,respectively. Conclusions The uncertainty evaluation reference measurement procedure method has been established for serum electrolyte determinations recommended by the Joint Committee for Traceability in Laboratory Medicine（JCTLM）,which can meet the requirements of serum electrolyte determinations for clinical laboratories.

Key words: Electrolytes, Ion chromatography, Reference measurement procedure, Uncertainty

中图分类号:

R446.1

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图/表 7

图1 不确定度的分量构成

表1 标准曲线拟合不确定度评定时的相关数据

项目	计算公式^[8]	计算结果
u_k	u_k=S $1 ∑ (c i - c ?) 2$	1.08×10^-4
$u b 0$	$u b 0$ =S $1 n + 1 ∑ (c i - c ?) 2$	9.86×10^-3
$u k, b 0$	$u k, b 0$ =-S^2×c/∑（c_i-c）²=u_k^2×c	-8.78×10^-7
$C b 0$	$C b 0$ = $?$ f/ $?$ b₀=1	1
C_k	C_k= $?$ f/ $?$ k=c	129.26

表1 标准曲线拟合不确定度评定时的相关数据

项目	计算公式^[8]	计算结果
u_k	u_k=S $1 ∑ (c i - c ?) 2$	1.08×10^-4
$u b 0$	$u b 0$ =S $1 n + 1 ∑ (c i - c ?) 2$	9.86×10^-3
$u k, b 0$	$u k, b 0$ =-S^2×c/∑（c_i-c）²=u_k^2×c	-8.78×10^-7
$C b 0$	$C b 0$ = $?$ f/ $?$ b₀=1	1
C_k	C_k= $?$ f/ $?$ k=c	129.26

表2 标准曲线修正因子不确定度评定时的相关数据

项目	分量测定值	分量标准不确定度
标准物质纯度（%）	p=39.274 7	u_p=0.003 75
质量（g）	m_标准=1.910 27	um_标准=7.07×10^-6
	m_{50 mL}=50.032 39	um_{50 mL}=3.54×10^-5
	m_梯度2=0.497 54	um_梯度2=7.07×10^-6
体积（mL）	V_{500 mL}=500	uV_{500 mL}=0.250 10
	V_{50 mL}=50	uV_{50 mL}=0.031 70
	V_{25 mL}=25	uV_{25 mL}=0.017 23

表3 样本处理修正因子不确定度评定时的相关数据

项目	分量测定值	分量标准不确定度
水密度（g/mL）	ρ=0.998 443	u_ρ=5×10^-6
质量（g）	m_水=4.992 05	$u m 水$ =7.07×10^-6
	m_{1 mL}=1.039 78	$u m 1 mL$ =7.07×10^-6
	m_{10 mL}=10.224 90	$u m 10 mL$ =2.12×10^-5
体积（mL）	V_{10 mL}=10	$u V 10 mL$ =0.009 50
	V_{25 mL}=25	$u V 25 mL$ =0.017 23

表3 样本处理修正因子不确定度评定时的相关数据

项目	分量测定值	分量标准不确定度
水密度（g/mL）	ρ=0.998 443	u_ρ=5×10^-6
质量（g）	m_水=4.992 05	$u m 水$ =7.07×10^-6
	m_{1 mL}=1.039 78	$u m 1 mL$ =7.07×10^-6
	m_{10 mL}=10.224 90	$u m 10 mL$ =2.12×10^-5
体积（mL）	V_{10 mL}=10	$u V 10 mL$ =0.009 50
	V_{25 mL}=25	$u V 25 mL$ =0.017 23

表4 标准不确定度合成的相关数据

参数	灵敏系数	不确定度
A=35.152 μs·min	C_A=90.45	u_A=8.09×10^-3μs·min
f_c=1	C_fc=3 177.74	u_fc=1.07×10^-3
f_m=24.58	C_fm=129.28	u_fm=0.031 37
b₀=0.018 4	$C b 0$ =-90.45	$u b 0$ =9.86×10^-3
k=0.271 76	C_k=-11 693.20	u_k=1.08×10^-4

表4 标准不确定度合成的相关数据

参数	灵敏系数	不确定度
A=35.152 μs·min	C_A=90.45	u_A=8.09×10^-3μs·min
f_c=1	C_fc=3 177.74	u_fc=1.07×10^-3
f_m=24.58	C_fm=129.28	u_fm=0.031 37
b₀=0.018 4	$C b 0$ =-90.45	$u b 0$ =9.86×10^-3
k=0.271 76	C_k=-11 693.20	u_k=1.08×10^-4

表5 2013年和2014年RELA样本测定结果

项目	年份	样本	测定值（mg/L）	CV（%）	靶值（mg/L）^*	偏移（%）	等效限（%）^[9]
钠离子	2013	RELA-A	2 906.74	0.19	2 914.79	-0.28	±1.25
		RELA-B	2 995.06	0.13	2 987.24	0.26
	2014	RELA-A	3 177.79	0.08	3 179.98	-0.07
		RELA-B	3 466.97	0.05	3 477.60	-0.31
钾离子	2013	RELA-A	145.98	0.28	146.21	-0.16	±2.00
		RELA-B	261.53	0.18	260.95	0.22
	2014	RELA-A	228.84	0.11	229.24	-0.17
		RELA-B	114.68	0.38	114.58	0.09
镁离子	2013	RELA-A	34.44	0.18	34.39	0.14	±3.75
		RELA-B	33.05	0.08	32.78	0.81
	2014	RELA-A	48.96	0.04	48.77	0.39
		RELA-B	23.47	0.21	23.59	-0.51
钙离子	2013	RELA-A	102.52	0.15	103.28	-0.74	±2.50
		RELA-B	115.52	0.37	115.2	0.28
	2014	RELA-A	127.01	0.05	126.12	0.70
		RELA-B	73.28	0.28	73.04	0.33

图2 各分量的相对贡献

参考文献 10

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